过渡状态理论 (Transition state theory,TST)解释基元化学反应的反应速率。该理论假设在反应物和活化的过渡态络合物之间有一种特殊的化学平衡(准平衡)。
TST最初用于定性地解释化学反应是怎么发生的。TST就其计算绝对反应速率常数的本来目的来说不算十分成功。因为,绝对反应速率常数的计算需要精确的知道势能面。 但是,如果一个特定的反应的速率常数可以用经验的方法测定的话,该理论能够成功地计算了标准活化焓(Δ‡H⦵),标准活化熵(Δ‡S⦵),和标准活化吉布斯自由能(Δ‡G⦵)。(‡所表示的是在过渡状态时所感兴趣的值。)
这一理论在1935年由普林斯顿大学的亨利·艾林和曼彻斯特大学的Meredith Gwynne Evans和迈克尔·波拉尼同时提出的。 TST也叫“活化络合物理论”、“绝对速率理论”和“绝对反应速率理论”。
在TST理论出现之前,人们广泛地使用阿瑞尼士速率定律确定反应能垒的能量。阿伦尼...