烯烃

例子环丙烯环丁烯环戊烯环己烯环庚烯1,3-环己二烯1,4-环己二烯参见烯烃环烷烃环炔烃参考资料^Delsemme,A.H.Thechemistryofcomets.RoyalSociety(London),PhilosophicalTransactions,SeriesA(ISSN0080-4614),vol.325,no.1587,July29,1988,p.509-523.Abstract

反应机理砜的α-氢具有酸性，在强碱（如正丁基锂、叔丁基锂、甲基锂、二异丙基氨基锂）的作用下失去，得到负离子2，与醛发生加成，生成负离子中间体3。接着3与R3-X反应成酯，经钠汞齐在极性质子溶剂（如甲醇、乙醇）中还原消除，经过自由基机理，生成烯烃6。还原消除一步的详细机理还不是很明确，以前认为是下图中的第一个机理，但1995年时Keck等人发现，如果反应在氘代溶剂中进行，则砜的α-氢几乎被完全氘代，与原来假设的机理不符，故提出了一个新的机理（下图中的第二个机理）。烯烃的立体化学与中间体4无关，无论是苏式还是赤式的反应物经过反应后，都得到反式烯烃。这可能是由于还原时生成的烯基自由基可以自由旋转，从而偏向于热力学稳定产物的缘故。若用二碘化钐作还原剂，反应的立体选择性（E/Z值）明显下降，而且没有上述的氘代现象发生。Keck等人认为其原因是砜基离去后，生成的碳负离子不够稳定，很快就发生消除生成烯烃...

概述烯烃复分解反应最初应用在石油工业中，以SHOP法的产物α-烯烃为原料，高温高压下生产高级烯烃。传统的反应催化剂如WCl6-EtOH-EtAlCl2，由金属卤化物与烷化剂反应制取。烯烃复分解反应是个循环反应，过程为：首先金属卡宾配合物与烯烃反应，生成含金属杂环丁烷环系的中间体。该中间体分解，得到一个新的烯烃和新的卡宾配合物。接着后者继续发生反应，又得到原卡宾配合物。常用的催化剂都为卡宾配合物，格拉布催化剂含钌，施罗克催化剂含钼或钨。它们也可催化炔烃复分解反应及相关的聚合反应。反应机理根据伍德沃德-霍夫曼规则，两个烯烃直接发生[2+2]环加成反应是对称禁阻的，活化能很高。20世纪70年代时，Hérison和肖万提出了烯烃复分解反应的环加成机理，该机理是目前最广泛接受的反应机制。其中，首先发生烯烃双键与金属卡宾配合物的[2+2]环加成反应，生成金属杂环丁烷衍生物中间体。然后该中间体经由逆环加...

外部链接IUPAC金色书对二烯烃的定义[1]

乙烯的结构乙烯的形状根据价层电子对互斥理论，乙烯中每一个双键碳原子的键角都约是120°。这个角度会受连接在双键碳原子上的官能团的交互作用产生的范德瓦耳斯力影响。比如，C-C-C键角在丙烯中为123.9°。烯烃的碳-碳双键键能比单键高，133pm的键长也比单个共价键短。分子的几何形态如同单个共价键，双键也能被描述为原子轨道的重叠。与单键不同的是，单键只包含一个σ键，而碳-碳双键包含了一个σ键和一个π键。每一个双键碳原子利用它本身的三个sp杂化轨道与三个原子形成σ键，那一个未杂化的"2p"轨道，垂直于由三个sp杂化轨道形成的平面，重叠形成π键。顺-2-丁烯反-2-丁烯因为需要很多的能量才能破坏一个π键（对于乙烯是264千焦/摩），所以碳-碳双键间的转动很困难并严重受限。产生的一个结果是取代烯烃存在一个或两个异构体（顺式异构和反式异构）。例如，顺-2-丁烯中的两个甲基取代在双键的同一侧，而反-2...