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夏普莱斯不对称环氧化反应

夏普莱斯不对称环氧化反应是一种不对称选择的化学反应，可以用来从一级或者二级烯丙醇制备2,3-环氧醇。它是以主要发明人巴里·夏普莱斯和香月勗命名的不对称环氧化反应。该反应大约在1970年代开始得到系统研究，80年代后日臻成熟。

环氧化产物的立体化学是由反应中使用的手性酒石酸酯的非对映体（通常为酒石酸二乙酯或者酒石酸二异丙酯)决定的。氧化试剂为过氧叔丁醇。反应中使用一个催化剂可以形成产物的对映体选择性，该催化剂通过四异丙氧基钛和酒石酸二乙酯反应获得。反应在存在3Å分子筛(3Å MS)的条件下只需5-10 mol%的催化剂量。

夏普莱斯环氧化的成功取决于五大主要原因：首先，环氧化合物能够简单的转化为二醇、氨基醇或者醚，所以在天然产物的全合成当中形成手性的环氧化合物是非常重要的步骤。第二，该反应能够和许多一级或者二级烯丙醇反应。第三，夏普莱斯环氧化的产物通常具有超过90%的ee值（对映体过量）。第四，通过夏普莱斯环...

夏普莱斯不对称环氧化反应简介资料

基本描述

一种不对称选择的化学反应，可以用来从一级或者二级烯丙醇制备2,3-环氧醇

首创者

巴里·夏普莱斯、香月勗

相关人物

成就

巴里·夏普莱斯

夏普莱斯不对称环氧化反应相关文献

夏普莱斯不对称环氧化反应

催化剂结构催化剂的结构直到现在还未非常确定。还未有研究能够完全排除其他假定的催化剂。无论如何，所有的研究都表明催化剂是一种[Ti(tartrate)(OR)2]的二聚体。催化剂模型通过X－射线鉴定了结构。过渡态机理该反应是以四价钛酸酯路易斯酸介导，以过氧化氢衍生物为氧化剂（常为叔丁基过氧化氢），以酒石酸乙酯为立体诱导配体而进行的烯烃环氧化反应。夏普莱斯不对称环氧化反应机理反应选择性夏普莱斯环氧化反应的产物可以通过下列的模型进行预测：确定一个双键平面，并在双键平面上画出一个与之围绕的矩形。朝着右下角画出烯丙醇羟基，然后按照分子结构在其他矩形角上画出其他取代基。在氧化方向上，(-)酒石酸乙酯优先从上方和双键反应，而(+)酒石酸乙酯优先从下方与分子进行反应。这种模型对于大多数的烯烃化合物都有效。而当R1基团较大时选择性会降低，当R2和R3基团较大时选择性会提高。夏普莱斯环氧化选择性夏普莱斯环氧化...

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野依不对称氢化反应

参见化学反应列表科里–巴克什–柴田还原反应参考资料^Noyori,R.,Okhuma,T.;Kitamura,M.;Takaya,H.;Sayo,N.;Kumobayashi,H.;Akuragawa,S.J.Am.Chem.Soc.1987,109,5856–5858.(doi:10.1021/ja00253a051)^Kitamura,M.;Tokunaga,M.;Ohkuma,T.;Noyori,R.Org.Syn.,Coll.Vol.9,p.589(1998);Vol.71,p.1(1993).(Article)^Takaya,H.;Akutagawa,S.;Noyori,R.Org.Syn.,Coll.Vol.8,p.57(1993);Vol.67,p.20(1989).(Article)^Noyori,Ryoji.AsymmetricCatalysisInOrganicSynt...

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夏普莱斯不对称双羟基化反应

反应机理反应的催化循环如下。由锇酸钾原位生成的四氧化锇与配体结合为络合物2，该络合物对烯烃发生对映选择性的[3+2]环加成反应（锇氧化反应）。生成的锇酸酯4经水解得到二醇和被还原的锇酸盐。后者被计量的再氧化剂氧化为四氧化锇而重复使用。实例1、氮杂糖6合成中的1至2一步：2、IsaoKuwajima的紫杉醇全合成中也用到了一个夏普莱斯不对称双羟化反应。参见不对称催化氧化反应Milas羟基化反应Upjohn双羟基化反应Sharpless不对称氨羟基化反应化学反应列表

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巴里·夏普莱斯

成就对不对称合成的研究广为人知，较有名的化学反应包括夏普莱斯不对称环氧化反应和夏普莱斯不对称双羟基化反应等。近年由其引入的合成的新概念点撃化学成为了在药物开发和分子生物学的诸多领域中，目前最为有用和吸引人的合成理念之一。参考资料诺贝尔官方网站巴里·夏普莱斯自传

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琼斯氧化反应

参见Collins试剂氯铬酸吡啶盐（PCC）Sarett氧化反应化学反应列表参考资料^Bowden,K.;Heilbron,I.M.;Jones,E.R.H.13.Researchesonacetyleniccompounds.PartI.Thepreparationofacetylenicketonesbyoxidationofacetyleniccarbinolsandglycols.J.Chem.Soc.1946:39.doi:10.1039/jr9460000039.^Heilbron,I.M.;Jones,E.R.H.;Sondheimer,F.129.Researchesonacetyleniccompounds.PartXV.Theoxidationofprimaryacetyleniccarbinolsandglycols.J.Chem.Soc.1949:604.doi:1...

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催化

人名反应

有机氧化还原反应

环氧化合物

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