词条 霍夫曼降解反应

霍夫曼降解反应

霍夫曼降解反应Hofmann降解)又称霍夫曼重排反应,是指一级酰胺在溴(或氯)和碱的作用下转变为少一个碳原子的伯胺的有机化学反应。

这一反应以其发现者奥古斯特·威廉·冯·霍夫曼命名。其过程为溴和氢氧化钠混合后有部分生成次溴酸钠,次溴酸钠将一级酰胺转化为中间产物异氰酸酯,异氰酸酯水解,放出二氧化碳,同时生成比反应物少一个碳原子的伯胺。

邻氨基苯甲酸在工业上就是通过这个反应制备的。

霍夫曼降解反应相关文献
霍夫曼降解反应
机制酰胺氮原子上的氢原子先被溴原子取代,生成N-溴代酰胺,这时氮原子上连接的两个吸电子基使得氮原子上的氢在碱性条件下被解离去,形成负离子,继而重排为异氰酸酯,后者水解并脱羧,得到伯胺。变化一些反应物可以用来代替溴,如N-溴代琥珀酰亚胺用1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)作为生物碱进行反应。另一个变化是用甲醇钠和甲醇的混合液代替氢氧化钠,以提高产率。此时中间产物异氰酸酯会和甲醇反应生成易水解和分离的氨基甲酸。参见霍夫曼消去反应Curtius重排反应Lossen重排反应Schmidt反应
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大卫·霍夫曼
生平1944年,在俄亥俄州立大学取得电机工程学士。在第二次世界大战期间,进入美国海军,服役两年。退伍后,他回到俄亥俄州立大学,取得电机工程硕士。其后进入麻省理工学院攻读博士,主修电机工程。1953年,取得自然科学博士。在攻读博士期间,于1952年发表了霍夫曼编码。在取得博士学位后,他成为麻省理工学院教师。1967年,转至圣塔克鲁兹加利福尼亚大学任教,在此,他协助创立了计算机科学系,1970年至1973年间,他担任系主任。1994年,他从学校退休。1999年,被诊断出癌症,在同年10月病逝。享年74岁。注释
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霍夫曼编码
历史1951年,霍夫曼和他在MIT信息论的同学得选择是完成学期报告还是期末考试。导师罗伯特·法诺出的学期报告题目是,查找最有效的二进制编码。由于无法证明哪个已有编码是最有效的,霍夫曼放弃对已有编码的研究,转向新的探索,最终发现了基于有序频率二叉树编码的想法,并很快证明了这个方法是最有效的。霍夫曼使用自底向上的方法构建二叉树,避免了次优算法香农-范诺编码的最大弊端──自顶向下构建树。1952年,于论文《一种构建极小多余编码的方法》(AMethodfortheConstructionofMinimum-RedundancyCodes)中发表了这个编码方法。问题定义与解法Fig.1Fig.2霍夫曼编码演算步骤,左右树排列顺序可以加限制或不加限制Fig.3广义给定欲知狭义输入输出目标示例霍夫曼树常处理符号编写工作。根据整组数据中符号出现的频率高低,决定如何给符号编码。如果符号出现的频率越高,则给符...
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崔佛·霍夫曼
生平霍夫曼在选秀被辛辛那提红队选中。在效力小联盟的时代,曾经成为游击手,1991年转任投手。1992年参与扩充球队选秀会。最后被佛罗里达马林鱼队选中,开始他在大联盟的生涯。同年被交易到圣地牙哥教士,开始成为了教士队的终结者到2008年球季结束。2009年,以600万美元签约金加入密尔瓦基酿酒人。2011年1月11日,霍夫曼宣布退休,将接受圣地牙哥教士队(SanDiegoPadres)的行政职。特色霍夫曼最著名的球种为变速球。当他上场救援时,主场就会播放澳洲乐团AC/DC的《地狱钟声》(HellsBells),并命名为TrevorTime。成就当霍夫曼在主场上阵时,屏幕弹出“TrevorTime”7次入选明星赛(1998年-2000年、2002年、2006年-2007年、2009年)2次美国职棒大联盟年度最佳救援投手奖(1998年、2006年)哈琴森奖(2004年)卢·贾里格纪念奖(2006...
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霍夫曼消除反应
参见霍夫曼重排反应,又称霍夫曼降解反应Emde降解反应化学反应列表
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降解反应
人名反应
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