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2017-10-16
出处:族谱网
作者:阿族小谱
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性质钇是一种质软、带光泽的银白色金属晶体,在元素周期表中属于3族。根据周期表的趋势,它的电负性比前面的元素、钪和5族中的下一个元素锆都要低。由于镧系收缩现象,钇的电负性和镥相近。钇也是第五周期中的首个d区块元素。成块的纯钇在空气中会在表面形成保护性氧化层(Y2O3),这种“钝化”过程使它相对稳定。在水汽中加热至750°C时,保护层的厚度可达10微米。不过钇粉末在空气中很不稳定,其金属屑都可以在400°C以上的温度在空气中被点燃。钇金属在氮气中加热至1000°C后会形成氮化钇(YN)。与镧系元素的相似性钇元素的性质和镧系元素十分相似,所以在历史上曾一同被归为稀土元素。自然中的钇一定与镧系元素共同出现在稀土矿中。在化学属性上,镧系元素比钇旁边的钪更接近钇。如果以物理属性对原子序作图,根据趋势,钇的原子序像是在64.5和67.5之间,即位于镧系元素钆和铒之间。钇的反应级数也一般在这个区间之内,化...

性质

钇是一种质软、带光泽的银白色金属晶体,在元素周期表中属于3族。根据周期表的趋势,它的电负性比前面的元素、钪和5族中的下一个元素锆都要低。由于镧系收缩现象,钇的电负性和镥相近。 钇也是第五周期中的首个d区块元素。

成块的纯钇在空气中会在表面形成保护性氧化层( Y 2 O 3 ),这种“钝化”过程使它相对稳定。在水汽中加热至750 °C时,保护层的厚度可达10微米。 不过钇粉末在空气中很不稳定,其金属屑都可以在400 °C以上的温度在空气中被点燃。 钇金属在氮气中加热至1000 °C后会形成氮化钇(YN)。

与镧系元素的相似性

钇元素的性质和镧系元素十分相似,所以在历史上曾一同被归为稀土元素。 自然中的钇一定与镧系元素共同出现在稀土矿中。

在化学属性上,镧系元素比钇旁边的钪更接近钇。 如果以物理属性对原子序作图,根据趋势,钇的原子序像是在64.5和67.5之间,即位于镧系元素钆和铒之间。

钇的反应级数也一般在这个区间之内, 化学反应活性也与铽和镝相近。 它的大小与属于“钇族”的重镧系元素几乎相同,所以它们的离子在溶液中的属性十分接近。 虽然所有镧系元素在元素周期表中都位于钇以下的一行,但钇在多方面都却与其极为相似,这是由于镧系收缩现象。

钇和镧系元素间最大的差异在于,钇几乎只会形成三价化合物或离子,但大约半数镧系元素都可以形成三价以外的价态。

化合物及反应

参见:Category:钇化合物。

钇可以形成各种无机化合物,氧化态一般为+3,其中钇原子失去其3颗价电子。 例如白色、固态的氧化钇(III)( Y 2 O 3 )就是一种六配位的三价钇化合物。

钇可以形成不溶于水的氟化物、氢氧化物和草酸盐,以及可溶于水的溴化物、氯化物、碘化物、硝酸盐和硫酸盐。 Y 离子在溶液中无色,因为它的d和f电子壳层中缺乏电子。

钇及其化合物会和水产生反应,形成 Y 2 O 3 。 浓硝酸和氢氟酸不会对钇产生快速侵蚀,但其他的强酸则可以快速侵蚀钇,产生钇盐。

在200 °C以上温度,钇可以和各种卤素形成三卤化物,如三氟化钇( YF 3 )、三氯化钇( YCl 3 )和三溴化钇( YBr 3 )。 碳、磷、硒、硅和硫在高温下也都可以和钇形成二元化合物。

钇的有机化合物中都含有碳﹣钇键,其中一些化合物中的钇呈0氧化态。 (科学家在氯化钇熔体中曾观测到+2态, 以及在钇氧原子簇中观测到+1态。 )有机钇化合物可以催化某些三聚反应。 这些化合物的合成过程都从 YCl 3 开始,而 YCl 3 则是经 Y 2 O 3 与浓氢氯酸和氯化铵进行反应所得。

哈普托数指中心原子对于周边配位体原子的配位数,符号为η。科学家首次在钇配合物中发现碳硼烷配位体能以η 哈普托数与d 金属中心原子进行配位。 石墨层间化合物石墨-Y和石墨- Y 2 O 3 在气化后会产生内嵌富勒烯,例如Y@C 82 。 电子自旋共振研究显示,这种富勒烯是由Y 和(C 82 ) 离子对所组成的。 Y 3 C、Y 2 C和YC 2 等碳化物在水解后会形成烃。

核合成及同位素

太阳系中的钇元素是在恒星核合成过程中产生的,大部分经S-过程(约72%),其余的经R-过程(约28%)。 在R-过程中,轻元素在超新星爆炸中进行快中子捕获;而在S-过程中,轻元素在红巨星脉动时,在星体内部进行慢中子捕获。

钇

  太阳系中大部分的钇都是在红巨星内部形成的,例如图中的蒭藁增二。

在核爆炸和核反应堆中,钇同位素是铀裂变过程中的一大产物。在核废料的处理上,最重要的钇同位素为 Y和 Y,半衰期分别为58.51天和64小时。 虽然 Y的半衰期短,但它与其母同位素锶-90( Sr)处于长期平衡状态(即产生率接近衰变率),实际半衰期为29年。

所有3族元素的原子序都是奇数,所以稳定同位素很少。 钇只有一种稳定同位素 Y,这也是它唯一一种自然同位素。在S-过程当中,经其他途径产生的同位素有足够时间进行β衰变(中子转换为质子,并释放电子和反微中子)。 中子数为50、82和126的原子核(原子量分别为90、138和208)特别稳定 ,所以这种慢速过程使这些同位素能够保持其较高的丰度。 Y的质量数和中子数分别靠近90和50,所以其丰度也较高。

钇的人工合成同位素已知至少有32种,原子质量数在76和108之间。 其中最不稳定的同位素为 Y,半衰期只有>150纳秒( Y的半衰期为>200纳秒);最稳定的则为 Y,半衰期为106.626天。 Y、 Y和 Y的半衰期分别为58.51天、79.8小时和64小时,而其余所有人造同位素的半衰期都在一天以下,大部分甚至不到一小时。

质量数在88或以下的钇同位素的主要衰变途径是正电子发射(质子→中子),形成锶(原子序为38)的同位素; 质量数在90或以上的则进行电子发射(中子→质子),形成锆(原子序为40)的同位素。 另外质量数在97或以上的同位素亦会进行少量β 缓发中子发射。

钇的同核异构体至少有20种,质量数在78和102之间。 Y和 Y的同核异构体超过一个。 钇的大部分同核异构体的稳定性都比基态更低,但 Y、 Y、 Y、 Y、 Y、 Y和 Y的半衰期都比它们的基态更高。这是因为这些同核异构体都进行β衰变,而不进行同核异构体转换。

历史

1787年,同时为陆军中尉和兼职化学家的卡尔·阿克塞尔·阿列纽斯(Carl Axel Arrhenius)在瑞典伊特比村(现属于斯德哥尔摩群岛)附近的一处旧采石场发现了一块黑色大石。 他认为这是一种未知矿石,含有当时新发现的钨元素, 并将其命名为“Ytterbite”。 样本被送往多个化学家作进一步分析。

钇

  氧化钇的发现者约翰·加多林

奥布皇家学院的约翰·加多林(Johan Gadolin)于1789年在阿列纽斯的样本中发现了一种新的氧化物,并于1794发布完整的分析结果。 安德斯·古斯塔夫·埃克贝格(Anders Gustaf Ekeberg)在1797年证实了这项发现,并把氧化物命名为“Yttria”。 在安东万·拉瓦锡提出首个近代化学元素定义之后,人们认为氧化物都能够还原成元素,所以发现新氧化物就等同于发现新元素。对应于Yttria的元素因此被命名为“Yttrium”。

1843年,卡尔·古斯塔夫·莫桑德(Carl Gustaf Mosander)发现,该样本中其实含有三种氧化物:白色的氧化钇(Yttria)、黄色的氧化铽(Erbia)以及玫红色的氧化铒(Terbia)。 1878年,让-夏尔·加利萨·德马里尼亚(Jean Charles Galissard de Marigna)分离出第四种氧化物氧化镱。 这四种氧化物所含的新元素都以伊特比命名,除钇以外还有镱(Ytterbium)、铽(Terbium)和铒(Erbium)。 在接下来的数十年间,科学家又在加多林的矿石样本中发现了7种新元素。 马丁·海因里希·克拉普罗特(Martin Heinrich Klaproth)后将这种矿物命名为加多林矿(Gadolinite,即硅铍钇矿),以纪念加多林为发现这些新元素所做出的贡献。

1828年,弗里德里希·维勒把无水三氯化钇和钾一同加热,首次产生了钇金属:

钇的化学符号最初是Yt,直到1920年代初才开始转为Y。

1987年,科学家发现钇钡铜氧具有高温超导性质。 它是第二种被发现拥有这种性质的物质, 而且是第一种能在氮的沸点以上达到超导现象的物质。

存量

钇

  磷钇矿含有钇,图为磷钇矿晶体。

丰度

钇元素出现在大部分稀土矿 和某些铀矿中,但从不以单质出现。 钇在地球地壳中的丰度约为百万分之31, 在所有元素中排第28位,是银丰度的400倍。 泥土中的钇含量介乎百万分之10至150间(去水后平均重量占百万分之23),在海水中含量为一兆(万亿)分之9。 美国阿波罗计划期间从月球采得的岩石样本中含有较高的钇含量。

钇元素没有已知的生物用途,但几乎所有生物体内都存在少量的钇。进入人体后,钇主要积累在肝、肾、脾、肺和骨骼当中。 一个人体内一共只有约0.5毫克的钇,而人乳则含有百万分之4的钇。 在食用植物中,钇的含量在百万分之20至100之间(鲜重),其中以卷心菜为最高; 木本植物种子中的含量为百万分之700,是植物中已知最高的。

生产

钇的化学性质与镧系元素非常相似,所以经过各种自然过程,这些元素都一同出现在稀土矿中。

钇

  钇很难从其他稀土元素中分离出来。图为钇金属块。

稀土元素共有四种来源:

含碳酸盐和氟化物的矿石,如氟碳铈矿([(Ce,La, …)(CO 3 )F]),平均钇含量为0.1%。 1960年代至1990年代间,氟碳铈矿的主要来源是美国加州山口(Mountain Pass)稀土矿场,因此美国是这段时期稀土元素的最大产国。

独居石(即磷铈镧矿,[(Ce, La, …)PO 4])是一种漂沙沉积物,为花岗岩移动及重力分离之后的产物。独居石含2% (或3%) 的钇。20世纪初的最大矿藏位于印度和巴西,两国当时是最大产国。

磷钇矿是一种含有稀土元素的磷酸盐矿物,其中包括磷酸钇(YPO 4 ),矿物的钇含量约为60%。 最大矿藏是位于中国内蒙古的白云鄂博铁矿。在1990年代山口稀土矿场关闭之后,中国继而成为目前稀土元素的最大产国。

离子吸附型粘土是花岗岩的风化产物,含1%的稀土元素。 处理后的精矿的钇含量可以达到8%。离子吸附型粘土主要在中国南部开采生产。 钇也出现在铌钇矿和褐铌钇矿中。

从混合氧化物矿中提取纯钇的其中一种方法是把样本溶于硫酸,再以离子交换层析法进行分离。加入草酸后,草酸钇会沉淀出来。草酸钇在氧气中加热,会转化为氧化钇,再与氟化氢反应后变为氟化钇。 使用季铵盐作为萃取剂,钇会维持水溶状态。以硝酸盐作抗衡离子,可以去除轻镧系元素;以硫氰酸盐作抗衡离子,可以去除重镧系元素。这种过程可以产生纯度为99.999%的钇。一般钇占重镧系元素混合物的三分之二,所以为了方便分离其他的元素,须先移除钇元素。

全球氧化钇年产量在2001年达到600吨,储备量估计有9百万吨。 钙镁合金可以吧三氟化钇还原成海绵状钇金属,如此生产出的钇金属每年不到10吨。电弧炉所达到的1,600 °C温度足以熔化钇金属。

应用

日用品

钇

  钇是其中一种用于阴极射线管电视机荧屏中红色磷光体的元素。

氧化钇( Y 2 O 3 )可以做掺Eu 3+过程中所用的主体晶格,以及正钒酸钇YVO 4 :Eu 或氧硫化钇 Y 2 O 2 S :Eu 磷光体的反应剂。这些磷光体在彩色电视机的显像管中能产生红光。 实际上红光是铕所产生的,钇只是把电子枪的能量传递到磷光体上。 钇化合物还可以为不同镧系元素阳离子做掺杂过程的主体晶格,除了Eu 外,还有能发出绿光的掺Tb 3+磷光体。氧化钇可以在多孔氮化硅的生产过程中作烧结添加剂。 它还是材料科学中的常用原料,许多钇化合物的合成也需要从氧化钇开始。

钇同位素可以催化乙烯的聚合反应。 一些高性能火花塞的电极以钇金属作为材料。 在丙烷灯网罩的生产过程中,钇可以代替具有放射性的钍元素。

钇稳定氧化锆是一种正在研发当中的材料,可以做固态电解质,以及在汽车排气系统中用于探测氧含量。

石榴石

钇

  直径0.5厘米的Nd:YAG激光晶棒

钇可以用来生产各种合成石榴石。 钇铁石榴石( Y 3 Fe 5 O 12 ,简称YIG)是十分有效的微波电子滤波器,生产就需用到氧化钇。 钇、铁、铝和钆石榴石(如Y 3 (Fe,Al) 5 O 12 和Y 3 (Fe,Ga) 5 O 12 )具有重要的磁性质。 钇铁石榴石是一种高效声能发射器和传感器。 钇铝石榴石( Y 3 Al 5 O 12 ,简称YAG)的莫氏硬度为8.5,能当宝石作首饰之用(人造钻石)。 掺铈的钇铝石榴石(YAG:Ce)晶体可用在白色发光二极管的磷光体中。

钇铝石榴石、氧化钇、氟化钇锂( LiYF 4 )和正钒酸钇( YVO 4 )可以用在近红外线激光器中,可用的掺杂剂包括钕、铒和镱。 钇铝石榴石激光器能够在大功率下运作,可应用在金属钻孔和切割上。 单个钇铝石榴石晶体一般是经由柴可拉斯基法生产出来的。

材料增强

添加少量的钇(0.1%至0.2%)可以降低铬、钼、钛和锆的晶粒度。 它也可以增强铝合金和镁合金的材料强度。 在合金中加入钇,可以降低加工程序的难度,使材料能抵抗高温再结晶,并且大大提高对高温氧化的抵御能力。

钇还能对钒以及其他非铁金属进行去氧。 氧化钇可以稳定立方氧化锆的结构,使它适合作为首饰。

科学家正在研究钇的球化性质,这可能有助生产球墨铸铁。如此生产出来的铸铁具有较高的延展性(石墨形成小球,而非薄片)。 氧化钇熔点高,可抵抗冲击,且热膨胀系数也较低,因此能用来制造陶瓷和玻璃, 例如某些照相机镜头。

钇

  钇90局部放射线疗法,术前会以同位素进行流体模拟测试

医学

钇-90是一种放射性同位素,被用在依多曲肽(Yttrium Y 90-DOTA-tyr3-octreotide)及替伊莫单抗(Yttrium Y 90 ibritumomab tiuxetan)等抗癌药物中,可治疗淋巴癌、白血病、卵巢癌、大肠癌、胰腺癌和骨癌等等。 该药物会附在单克隆抗体上,与癌症细胞结合后以钇-90的强烈β辐射把癌细胞中的DNA产生变异,经过半衰期间内的放射曝露,之后经由生物克隆的特性,致使癌细胞DNA无法继续往下转录繁衍,一般被仍定为成功的治疗,约需经过3-6个月的观察周期而论。不过钇90仍旧属于局部放射疗法之一,仍旧可能带给治疗患者不可预期的伤害,例如:急性肝衰竭。

用钇-90做的针头可以比解剖刀更加精确,可用于割断脊髓里的疼痛神经。 在治疗类风湿性关节炎时,钇-90还能用在发炎关节的滑膜切除术中,特别针对膝盖部位。

曾有实验在犬类身上用掺钕的钇铝石榴石激光来进行前列腺切除术,手术由机器人协助,能够降低对周边神经等组织的损伤。 掺铒的钇铝石榴石则开始被用在磨皮整容手术上。

超导体

钇

 钇钡铜氧超导体

1987年,阿拉巴马大学和休斯顿大学研发了钇钡铜氧(YBa 2 Cu 3 O 7 ,又称YBCO或1-2-3)超导体。 它可以在93 K温度下运作,比液氮的沸点(77.1 K)要高。 其他超导体都必须使用价格更高的液氦降温,所以这项发现能降低成本。

实际超导材料的化学式为YBa 2 Cu 3 O 7– d ,其中 d 必须低于0.7才会使材料成为超导体。具体原因未知,但目前科学家知道在晶体内只有某些位置会出现空缺,即位于氧化铜平面和链上。这造成铜原子拥有奇特的氧化态,这再因某种原因引致了超导性质。

BCS理论在1957年被发布之后,人们对低温超导的认知已经非常详尽了。这种现象与两颗电子在一个晶格当中的特殊交互作用相关。然而高温超导却在这一理论的解释范围外,其确切原理仍是未知的。实验所得出的结果指出,材料中氧化铜分量必须十分准确才能带出超导性质。

这一物质呈黑绿色,为一多晶、多相态矿物。科学家正在研究一类成分比例不同的物质,称为钙钛矿,并希望能最终研发出一种更为实用的高温超导体。

安全

水溶钇化合物具微毒性,但非水溶化合物则不具毒性 。动物实验显示,钇及其化合物会造成肝和肺的破坏,但不同化合物的毒性程度各异。老鼠在吸入柠檬酸钇后,产生肺水肿和呼吸困难,吸入氯化钇后则有肝性水肿、胸腔积液及肺充血等症状。

钇化合物对人类可引致肺病。 钒酸钇铕飘尘会对人的眼部、皮肤和上呼吸道有轻微的刺激,但这可能是飘尘的钒成分所导致的,而不是钇。 短期暴露在大量钇化合物中,会引致呼吸急促、咳嗽、疼痛以及发绀。 美国国家职业安全卫生研究所(NIOSH)所建议的允许暴露限值为1 mg/m ,超过500 mg/m 时属于“即时对生命或健康造成危险”。 虽然成块的钇金属在空气中相对稳定,但钇金属粉末却属于易燃物。

书目

Daane, A. H. Yttrium. (编) Hampel, Clifford A. The Encyclopedia of the Chemical Elements. New York: Reinhold Book Corporation. 1968: 810–821.LCCN 68-29938.

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Gadolin, Johan. Undersökning af en svart tung Stenart ifrån Ytterby Stenbrott i Roslagen. Kongl. Vetenskaps Academiens Nya Handlingar. 1794, 15 : 137–155.

Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford: Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4.

Stwertka, Albert. Yttrium. Guide to the Elements Revised. Oxford University Press. 1998: 115–116. ISBN 0-19-508083-1.

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