词条 自由基

自由基

自由基(英语:Free Radical),又称游离基,是指化合物的分子在光热等外界条件下,共价键发生均裂而形成的具有不成对电子的原子或基团。在书写时,一般在原子符号或者原子团符号旁边加上一个“·”表示没有成对的电子。如氢自由基(H·,即氢原子)、氯自由基(Cl·,即氯原子)、氢氧自由基(OH·),甲基自由基(CH3·)和四甲基哌啶氧自由基等。自由基极易发生反应(如二聚反应、夺氢反应、氧化反应、歧化反应等)。机体氧化反应中产生的有害化合物,具有强氧化性,可损害机体的组织和细胞,进而引起慢性疾病及衰老效应。自由基可以是带正电荷,负电荷或者不带电荷。虽然金属以及它们的离子或者它们的络合物有不成对的电子,但按照常规习惯定义不算是自由基。 除了极个别情况, 大多数的未成对电子形成的自由基都具有较高的化学活性。

自由基反应在燃烧、大气化学、聚合反应、等离子体化学、生物化学和其他各种化学学科中扮演很重要的角色。在化学...

自由基相关文献
自由基
发展历史历史上第一个被发现和证实的自由基是由摩西·冈伯格在1900年于密歇根大学发现的三苯甲基自由基。历史上,词组“自由基”是用来命名作为连接分子的不同部分,特别是当它们在反应过程中保持不变的时候。这些我们现在称为:官能团。比如,甲醇以前认为是由甲基“自由基”和羟基“自由基”所组成的。而甲醇在现在化学的理论中不认为具有自由基,它们既没有不成对的电子也没有活性的电子,因为它们(羟基和甲基)永远都是键合在一起的。但是在质谱当中我们则可以观察到在高能电子的轰击下,甲醇分子被断裂成羟基或者甲基的碎片自由基。化学反应当中自由基的描述在化学方程式当中,自由基最通常被表示为在原子或者分子式旁边的一个点,比如:自由基反应机理使用单箭头来描述单电子的转移过程:要断裂化学键的裂解,使用类似于鱼钩一样的单箭头(区分于成对电子的双箭头)来表述。这里要提示的是:断开化学键的第二个电子也是和进攻自由基的单电子成对的,...
查看全文
原子转移自由基聚合
原子转移自由基聚合(ATRP)原子转移自由基聚合能够进行均一的链增长获得低分散性聚合物主要依靠其中的过渡金属催化剂。催化剂使得活性增长的高分子链与处于休眠的非活性高分子链之间形成一个平衡。由于在此平衡中休眠态高分子更占优势,使得活性种的浓度降低,进而使得副反应得到有效抑制。另外,这一平衡降低了体系中的自由基浓度,抑制了过早的链终止反应(双基终止)并达到了控制高分子分子量的目的。原子转移自由基聚合具有非常多的优势。聚合所用单体或引发剂可含有多种活泼官能团,如烯丙基、氨基、环氧基、羟基、乙烯基等。而且所用的引发剂(卤代烷类物质)、催化剂(铜盐)和络合剂(吡啶类物质)制备简单而且比较便宜。Inthisscheme,theATRPwithstyreneisdepictedasanexampleofATRP.Ifallthestyreneisreacted(theconversionis100%)t...
查看全文
自由基取代反应
自由基取代反应在自由基卤化反应(英语:freeradicalhalogenation)中,自由基取代的发生和卤素试剂及烷烃取代基有关。另一个重要的自由基取代基是芳基,其中一个例子是Fenton试剂(英语:Fenton"sreagent)产生苯环羟化的反应。在有机化学中许多氧化和还原反应有自由基的中间产物,例如羧酸与铬酸反应产生醛类的氧化。偶联反应也可以被视为自由基取代。某些芳香的取代反应是由自由基亲核芳香取代反应(英语:radical-nucleophilicaromaticsubstitution)来达成。自动氧化是造成涂料及食品劣化的原因,实验室中会因为自动氧化产生过氧化乙醚(英语:diethyletherperoxide),也是实验室危害的原因之一。更多自由基取代反应::Barton-McCombie去氧反应,是用氢离子去取代羟基。沃尔–齐格勒溴化反应反应涉及烯烃的烯丙基溴化反应。汉...
查看全文
自由基相关标签
自由基
活性中间体