锂
发现
1790年-1800年科学家Jose de Andrada在瑞典乌托岛发现透锂长石和锂辉石两种矿石,1817年由瑞典科学家阿维德松(Johann Arfvedson)在分析透锂长石矿时发现。不久,他又在锂辉石和锂云母中发现锂。Berzelius在欧洲某些矿泉水里也发现了锂。19世纪,发现植物与动物体内也有锂。
1818年,Brande和戴维(H.Davy)通过电解氯化锂获取了少量的锂单质。1855年Bunsen和Mattiesen通过电解氯化锂取得足够的锂得以研究它的性质 。
存在与分布
锂在自然界中丰度较大,居第27位,在地壳中约含0.0065%,但仅以化合物的形式存在。锂的矿物有30余种,主要存在于锂辉石(LiAlSi 2 O 6 )、锂云母以及透锂长石((LiNa)AlSi 4 O 10 )和磷铝石中。在人和动物的有机体、土壤和矿泉水、可可粉、烟叶、海藻中都有锂存在。
2015年2月19日,日本的天文台研究团队从观察2013年海豚座新星发现,新星爆炸制成了大量锂元素,这意味着经典新星爆炸可能是宇宙制造锂元素的主要机制 。
单质性质
概述
锂是一种极易反应的柔软的银白色碱金属。它在金属中比重最轻。锂在空气中易氧化,所以须贮存于固体石蜡或惰性气体中。它能与水和酸作用放出氢气,易与氧、氮、硫等化合。锂盐在水中的溶解度与镁盐类似,而不同于其他的碱金属盐。
物理性质
锂的密度非常小,仅有0.534g/cm ,为非气态单质中最小的一个。
因为锂原子半径小,故与其他的碱金属相比压缩性最小,硬度最大,熔点最高。
温度高于-117℃时,金属锂是典型的体心立方结构,但当温度降至-201℃时,开始转变为面心立方结构,温度越低,转变程度越大,但是转变不完全。在20℃时,锂的晶格常数为3.50Å ,电导约为银的五分之一。 锂易与铁以外的任何一种金属熔合 。
化学性质
锂的化学性质十分活泼,在一定条件下,能与除稀有气体外的大部分非金属反应,但不像其他碱金属那样容易。
锂能同卤素发生反应生成卤化锂。
常温下,在除去二氧化碳的干燥空气中几乎不与氧气反应,但在100℃以上时发生燃烧,与氧生成氧化锂,火焰呈蓝色,但其蒸气火焰呈深红色,反应程度如同镁条燃烧一样,十分剧烈危险。尽管它不如其他碱金属那样容易燃烧,但是它燃烧的剧烈程度却是其他碱金属无法比拟的,就如同镁燃烧比钠更剧烈一样。若其露置在普通空气中会慢慢失去光泽,生成氧化锂、氮化锂和氢氧化锂,最后变为碳酸锂。 氧族其它元素也能在高温下与锂反应形成相应的化合物。
锂与碳在高温下生成碳化锂。
锂在其熔点附近很容易与氢反应,形成氢化锂。
锂块可以与水较快地反应,但并不特别剧烈,不燃烧,也不熔化,原因是其熔点、燃点较高,且因生成物LiOH溶解度较小(20℃:12.3~12.8g/100gH 2 O),易附着在锂的表面阻碍反应继续进行 ;而粉末状锂与水发生爆炸性反应。
盐酸、稀硫酸、硝酸能与锂剧烈反应。浓硫酸和锂也能反应,有剧烈反应并熔化燃烧的可能性。
锂能同很多有机化合物发生反应,很多反应在有机合成上有重要的意义。
同位素与核性质
在自然界中锂以两种同位素—— Li和 Li组成,丰度分别为7.42%和92.58%。
通过人工制备,已得到锂的四种放射性同位素 Li、 Li、 Li、 Li。他们的衰变方式如下 :
锂的同位素可发生下列反应,放出热量:
也可用来制备氚:
制备
锂矿的提取法
硫酸盐法
锂辉石和硫酸钾一起烧结,钾将锂置换出来,形成可溶于水的硫酸锂。
硫酸盐分解法很长一段时间内是工业制备锂的唯一方法。此方法不仅适用于锂灰石,也可用来处理锂云母。
石灰法
将石灰或石灰石与锂矿石一起烧结,然后用水处理,浸取液经过多次蒸发,可从中结晶析出氢氧化锂。反应式如下(温度为1000℃):
此方法的优点是:
适用性强,能分解几乎所有的锂矿石。
反应不需要稀缺原料,石灰和石灰石均较便宜且容易获得。
缺点是:
要求精矿中锂含量很高,因为烧结时精矿会贫化。
因为浸取后得到的是稀溶液,因此蒸发会消耗大量热量,且耗时长。
硫酸法
首先提出此方法的是R.B.Ellestad和K.M.Leute ,此方法适用于β-锂辉石和锂云母。原理如下(温度为250-300℃):
此反应的关键问题是硫酸只能与β-锂辉石反应,而对于α-锂辉石无法与之反应。用硫酸直接分解未经锻烧的锂辉石,提取出来的锂仅占总量的4% 。
天然卤水的提取
锂的来源也包括天然卤水和某些盐湖水。加工过程是将锂沉淀成Li 2 NaPO 4 ,再将其转变为碳酸锂,即可作为原料来加工其他锂化合物了。加工天然卤水还可得到硼砂、碳酸钾、氯化钠、硫酸钠和氯化镁等。
金属锂的制备
电解法
锂可由电解熔融氯化锂而得。Guntz首先建议用电解熔融氯化锂和氯化钾的混合物来制备金属锂 ,这样可以把熔融温度从单质锂的610℃降至400℃。以石墨为阳极,以低碳钢为阴极,电解槽压为6.0-6.5V。这样可以得到纯度达到99%的锂。
电解法制得的金属锂通常含有机械杂质(例如Na、K、Mg、Ca、Fe、Si和Al等),因此需要提纯;杂质可重新熔融,再借助比重不同滤除,不容易除去的钠和钾可以通过氢化法除去。
热还原法
3Li 2 O + 2Al = 6Li + Al 2 O 3 —33.6千卡
2Li 2 O + Si = 4Li + SiO 2 —76.3千卡
因为还原氧化锂是吸热反应,再加上金属锂的性质十分活泼,所以反应只能在高温和高真空中进行。
用途
合成原料
在许多反应中,锂可作为原料或中间物。在合成与锂相关的无机化合物时,常常是将金属锂与其他单质反应。若要求纯度较高,可用锂与气态单质或化合物反应。例如用锂和硫化氢合成硫化锂。反应方程式如下:
还原剂
金属锂溶于液氨和乙醇的混合溶剂中形成一个良好的还原剂,可用来还原含芳香环的有机化合物。比较贵重的甾族化合物通常用这种办法来还原。此法的优点是产率较高,缺点是比用钠还原昂贵,所以仅用于还原一些贵重的化合物。
催化剂
锂可用作丁二烯、异戊二烯等二烯烃聚合催化剂,也可用来制造共聚物。
电池工业
因为锂的原子量很小,只有6.9g·mol ,因此用锂作阳极的电池具有很高的能量密度。锂也能够制造低温或高温下使用的电池 。
用于低温的电池,通常使用有机溶剂作为电解质,其中添加一些无机盐增加导电性,常用无机盐包括高氯酸锂、六氟磷酸锂、六氟砷酸锂和硫化锂等。二次锂电池中正极材料也为含锂化合物,如锂钴氧化物、锂镍氧化物、锂锰氧化物、锂铁氧化物等等,以及其多元化合物。二次锂电池中负极材料,也与锂的作用明显。
用于高温的电池,通常使用熔融的无机盐作为电解质,因此必须在该盐的熔点以上方可使用。例如:
合金
掺有锂的合金一般有强度大,密度小,耐高温等特性。也有人用锂合成了Li-Pb液态半导体合金 。
医疗
医疗用途的锂目前主要分为两种:一种为外用的局部治疗,另一种则为已被广泛使用的口服治疗。
根据临床研究中显示,当锂被使用于外用的局部治疗时,能有效治疗脂漏性皮肤炎(seborrheic dermatitis) ,目前锂的作用机理还不十分清楚,这可能与锂可抑制物质-P(substance-P) 及抑制Malassezia yeasts(引发痘痘元凶之一的细菌)生长所需的所有游离脂肪酸有关 。过去的一些研究显示锂可以抑制许多酶(enzyme):钠钾泵(Na/K ATPase)、腺苷环化酶(adenylcyclase)、enzymes of the prostaglandins E1 synthesis、和inositol-1-phosphatase等 。 锂亦具有抗发炎(anti-inflammatory)及免疫调节(immunomodulatory)的作用 。除此之外,在法国的研究中显示含锂元素的活泉水( Evaux thermal spring water)能改善癌症患者因治疗所引起的皮肤指甲等的副作用 。
口服的锂主要被使用于精神科,用来治疗躁郁症。临床使用的浓度为1毫克。口服用的锂会造成许多皮肤的副作用,像是斑点丘疹(maculopapular eruption)、痤疮(acne)、牛皮癣状疹(psoriasiform eruption)。因此显示口服的锂有可能会促进或使已经存在的皮肤疾病更恶化,像是牛皮癣(psoriasis)和脂漏性皮肤炎(seborrheic dermatitis) 。
其他用途

用锂作为燃料发射出鱼雷
锂还能用于:
原子能工业中制造核反应堆的载热剂
制造特种合金、特种玻璃等
作冶金工业中的脱氧剂,脱硫剂和脱泡剂
作为燃料,可发射鱼雷等武器
保存方法
干燥环境下,锂金属不与氧气发生反应,只有在潮湿的环境下才与氧气发生反应,颜色由银白色变成黑色最后再变成白色。实验室中锂金属一般保存在干燥的惰性气体环境中。
参考资料
免责声明:以上内容版权归原作者所有,如有侵犯您的原创版权请告知,我们将尽快删除相关内容。感谢每一位辛勤著写的作者,感谢每一位的分享。

相关资料
展开
- 有价值
- 一般般
- 没价值








24小时热门
关于我们

APP下载


{{item.time}} {{item.replyListShow ? '收起' : '展开'}}评论 {{curReplyId == item.id ? '取消回复' : '回复'}}