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芥子毒气

2017-10-16
出处:族谱网
作者:阿族小谱
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历史1822年,比利时的德斯普雷兹(César-MansuèteDespretz)发现芥子气。1886年,德国的维克托·梅耶首次人工合成纯净的芥子气;他发明的

历史

1822年,比利时的德斯普雷兹(César-Mansuète Despretz)发现芥子气。1886年,德国的维克托·梅耶首次人工合成纯净的芥子气;他发明的合成方法至今仍是芥子气最重要的合成方法之一。在第一次世界大战中,德军首先在比利时的伊普尔地区对英法联军使用芥子气,并引起交战各方纷纷效仿,当时称芥子气为“Yperite”;当时身为巴伐利亚步兵班长的希特勒曾被英军的芥子气炮弹毒伤,眼睛暂时失明。据统计,在第一次世界大战中共有12000吨芥子气被消耗于战争用途;因毒气伤亡的人数达到130万人,其中88.9%是因芥子气中毒。

物理性质

芥子气的凝固点高,当气温低于凝固点时纯品会形成针状结晶,一般不在气温低的情况(如冬季)下使用或加入四氯化碳/二氯乙烷/路易氏气形成低凝固点的混合物;比重大、溶解度小,在水中大都沉于水底,少部分呈油状薄膜漂浮水面,可造成水源长期染毒;蒸气压低而难挥发,但能穿透橡胶制品。

化学性质

芥子气可以被浓硝酸氧化为β,β"-二氯乙基亚砜,被三氧化铬-乙酸氧化为β,β"-二氯乙基砜。

合成

Depretz利用干燥的乙烯处理二氯化硫制备芥子气:

Levinstein法则以一氯化硫为底物:

以上反应都要求和缓的加料速度,成品纯度在66%~70%间,且含有胶状硫,久置则析出。多用于工业规模的生产。

Meyer法用三氯化磷作氯化剂,通过硫二甘醇的氯代获得芥子气 。硫二甘醇可由2-氯乙醇和硫化钠作用制得:

1912年,Clarke以浓盐酸替代Meyer法所用的三氯化磷,进一步降低了生产成本 :

此外,氯化亚砜、光气均可用作硫二甘醇的氯化剂。后者可以制得纯度很高的芥子气。

毒害机理

硫原子的亲核性产生邻基参与作用,使得氯格外容易离去,形成强亲电试剂锍离子。后者攻击DNA的鸟嘌呤碱基,形成交联DNA,干扰基因复制与表达,从而诱发 胞溶作用 ( 英语 : Lysis ) ,产生组织坏死、水肿乃至癌变。

芥子毒气

急救办法

在染毒12小时内用30%浓度的硫代硫酸钠(大苏打)溶液处理染毒部位皮肤可以有效减轻痛苦。临床上常用注射谷胱甘肽配合口服维生素E来治理芥子气中毒。芥子气可溶于碱性液,所以残毒可以用石灰水消毒。


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